二氧化氯泡腾片在水产养殖上的应用,从出现开始就争议不断,有人说它杀菌效果好、使用方便;有人说从反应机理上讲它根本没有杀菌的作用;也有人说市场上假货多,故没有杀菌效果;更有人说它应用于水产养殖本身就是一个骗局,为什么这个产品会有如此多的争议呢?
一、市场上二氧化氯泡腾片突然增加的原因
2014年2月,张家口市绿洁环保技术开发有限公司(原张家口市绿洁环保化工技术开发有限公司,下简称绿洁)获批了中国第一张关于二氧化氯粉剂产品的新兽药证书,全名为复合亚氯酸钠粉新兽药注册证书。二氧化氯粉剂有了新兽药的身份证后,一些厂家不再跟进,因为新兽药有保护期,其他公司不能生产。
于是一些企业另辟蹊径,生产二氧化氯的泡腾片,此类剂型国家没有明确规定,很多企业直接使用企业标准进行生产,这些企业标准中对二氧化氯含量的检测大多采用间接碘量法和丙二酸碘量法,这两种方法不仅可以检测二氧化氯,也可以检测氯气、氯酸根、亚氯酸根等,因此该两种检测方法不能确保二氧化氯泡腾片是真品,这为二氧化氯泡腾片造假埋下了伏笔。只能检测二氧化氯含量的五步碘量法和紫外分光光度法在这些企业标准中几乎是见不到的。
更有意思的是,二氧化氯粉剂使用时必须先活化,泡腾片可以直接抛洒,似乎泡腾片用起来更方便,满足了养殖户的省事需求,于是二氧化氯粉剂在泡腾片面前直接溃败,即使拿到新兽药证后的绿洁公司,从2014年之后经营反而更加惨淡,发展受到了极大的限制。市场上的二氧化氯产品超过90.0%以上均为泡腾片,粉剂差不多属于被淘汰的产品剂型。
二、二氧化氯泡腾片的真假问题
一些问题被盖子捂住的时候,大家没有感觉,当这个盖子被揭开,结论是让人非常震惊的。
绿洁获批二氧化氯粉剂新兽药证后的2年,也就是2016年,有媒体发表了相关的文章,收集了水产养殖市场上的二氧化氯产品,其中泡腾片产品68个,粉剂产品24个,这92个产品当中,含量不合格的占比为92.4%。
绿洁获批二氧化氯粉剂新兽药证后的6年,也就是2020年,郑杰民在安徽农学通报上发表了《2020年在售二氧化氯泡腾片理化特性的随机抽检分析》,他在多个地区采购了50个二氧化氯泡腾片,采用紫外分光光度法检测二氧化氯含量,显示含量不合格的产品占比为92.0%。
也就是说,在水产养殖市场上9成以上的二氧化氯产品都存在含量不合格的问题,养殖户用到真品的概率不超过10.0%!
不过,仍然有一些人认为养殖户使用二氧化氯泡腾片是有效果的,主要的原因在于:
①造假的泡腾片产品中仍然会有二氧化氯,其含量不超过3.0%(我们2022年对11个二氧化氯泡腾片产品的调查结果)。
②造假的泡腾片产品中可能添加了氯制剂产品或者其他杀菌剂。但这种“假货”的杀菌效果和真品二氧化氯存在着非常大的差别。一些老的养殖户指出,很早前的二氧化氯粉剂治疗疾病,多数使用一次就能见到明显的效果,疾病很快得到治愈,也可以快速减少鱼类的死亡数量。而现在的一些二氧化氯泡腾片产品,使用后有效果,但效果不理想,这种现象其实就是二氧化氯泡腾片中二氧化氯的含量造假引起的。
三、试验结果
2024年的4月初,我们比较了二氧化氯粉剂和泡腾片活化对二氧化氯含量影响。
9个蓝色PVC桶,分别放入了250升的自来水,放置2天除氯后进行试验。二氧化氯产品采用绿洁牌粉剂和泡腾片,其中二氧化氯粉剂的含量≥6%(五步碘量法),二氧化氯泡腾片的含量为5.5%±0.5%(五步碘量法)。
试验分为3组,每组3个重复。
第1组 将5克二氧化氯粉剂按1:100加水活化,10分钟时倒入PVC桶,搅拌,5分钟后取样测试。
第2组 将5克的二氧化氯泡腾片按1:100加水活化,10分钟时倒入PVC桶,搅拌,5分钟后取样测试。
第3组 将5克的二氧化氯泡腾片直接扔入PVC桶,10分钟时搅拌,再过5分钟后取样测试。
二氧化氯含量检测数值表
通过试验对比,真品二氧化氯泡腾片直接扔入桶中使用,其产生的二氧化氯实际只有0.7316 mg/L,只能达到粉剂活化后产生二氧化氯浓度的71.2%左右。二氧化氯片剂活化后使用则可以达到粉剂活化后产生二氧化氯浓度的83.0左右%。
结果表明,二氧化氯泡腾片的转化率只有二氧化氯粉剂的的70%左右,并且有90%的概率会买到假货!但是在使用上方便一些。
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